Albert Eschenmoser - Albert Eschenmoser

Albert Eschenmoser
ETH-BIB-Eschenmoser, Albert (1925 -) - Portr 12128.tif
Geboren ( 1925-08-05 ) 5. August 1925 (95 Jahre)
Erstfeld , Schweiz
Staatsangehörigkeit schweizerisch
Alma Mater ETH Zürich
Bekannt für Eschenmoser-Salz
Eschenmoser-Fragmentierung
Eschenmoser-Sulfid-Kontraktion
Eschenmoser-Claisen-Umlagerung
Synthese von Vitamin B 12 (zusammen mit Woodward )
Auszeichnungen Marcel Benoist Prize (1972)
Davy Medal (1978)
Wolf Prize in Chemistry (1986)
Wissenschaftliche Karriere
Felder Organische Chemie
Institutionen ETH Zürich
These Zur säurekatalysierten Zyklisierung bei Mono- und Sesquiterpenverbindungen   (1952)
Doktorvater Lavoslav Ružička
Doktoranden Scott E. Dänemark
Ernst-Ludwig Winnacker
Andreas Pfaltz

Albert Jakob Eschenmoser (geb. 5. August 1925) ist ein Schweizer Organiker, der vor allem für seine Arbeiten zur Synthese komplexer heterocyclischer Naturstoffe, insbesondere Vitamin B 12, bekannt ist . Neben seinen bedeutenden Beiträgen auf dem Gebiet der organischen Synthese leistete Eschenmoser Pionierarbeit auf dem Gebiet der Ursprünge des Lebens (OoL) mit Arbeiten zu den Synthesewegen künstlicher Nukleinsäuren. Vor seiner Pensionierung im Jahr 2009 hatte Eschenmoser Lehraufträge an der ETH Zürich und am Skaggs-Institut für chemische Biologie am Scripps Research Institute in La Jolla, Kalifornien, sowie Gastprofessuren an der University of Chicago , der Cambridge University und Harvard inne .

Frühe Arbeit und Vitamin B 12 -Synthese

Eschenmoser begann seine wissenschaftliche Karriere als Doktorand im Labor von Leopold Ružička an der Eidgenossischen Technischen Hochschule (ETH) in Zürich. Ruzicka war selbst ein bemerkenswerter organischer Chemiker, der 1939 für seine Arbeiten zur Synthese von Androsteron und Testosteron den Nobelpreis für Chemie erhielt. Eschenmoser frühe Arbeiten über die Cyclisierung von ungesättigten, konjugierten Kohlenwasserstoffe zu Fortschritten auf dem Gebiet der direkt beigetragen Terpenchemie und einen Einblick in Steroid - Biosynthese .

In den frühen 1960er Jahren begann Eschenmoser, nachdem er Professor für Allgemeine Organische Chemie an der ETH geworden war, mit der Arbeit an dem damals komplexesten Naturprodukt - Vitamin B 12 . In einer bemerkenswerten Zusammenarbeit mit seinem Kollegen Robert Burns Woodward von der Harvard University arbeitete ein Team von fast hundert Studenten und Postdoktoranden viele Jahre an der Synthese dieses Moleküls. Zu dieser Zeit war ein wesentliches Hindernis für die Synthese von Vitamin B 12 die Schwierigkeit, den makrocyclischen Ringschluss zu bilden, der zur Vervollständigung der Corrinringstruktur im Zentrum des Moleküls erforderlich ist . Während dieser Zeit entdeckten Eschenmoser und seine Mitarbeiter jedoch eine Reihe von Reaktionsbedingungen, unter denen diese Bindung mit einem hohen Grad an Stereospezifität gebildet werden konnte, einschließlich eines neuartigen photochemischen Prozesses, der als "A / D-Variante" bekannt ist. Die Arbeit wurde schließlich 1973 veröffentlicht und markiert einen Meilenstein in der Geschichte der organischen Chemie.

Die Eschenmoser-Fragmentierung , die Eschenmoser-Sulfid-Kontraktion und das Eschenmoser-Salz sind nach ihm benannt.

Origins of Life (OoL) Forschung

Eine besonders schwierige Frage bei der Untersuchung der chemischen Ursprünge des Lebens ist die Auswahl der Ribose , die das Rückgrat der in modernen biologischen Systemen vorkommenden Nukleinsäuren bildet . Eschenmosers Arbeit an einer Variante der Formosereaktion , bei der phosphorylierte Ribose in relativ signifikanten Konzentrationen entsteht, hat wichtige Erkenntnisse geliefert. Eschenmoser und Kollegen zeigten, dass phosphorylierter Glycoaldehyd, wenn er mit Glycerinaldehyd (einem Produkt aufeinanderfolgender Formaldehydkondensationen) kondensiert wird, differentiell phosphorylierte Ribose erzeugt, was eine plausible Erklärung für den Ursprung sowohl der Zuckerribose als auch der Phosphatgruppe liefert, die für die Polymerisation monomerer Nukleotide in der modernen Biochemie erforderlich ist .

TNA und künstliche Nukleinsäuren

Eschenmoser entwickelte Synthesewege für künstliche Nukleinsäuren, die spezifisch das Zuckergerüst des Polymers modifizieren. Nachdem Eschenmoser und seine Kollegen eine Reihe struktureller Alternativen zu den natürlich vorkommenden Nukleinsäuren entwickelt hatten, konnten sie die Eigenschaften dieser synthetischen Nukleinsäuren mit natürlich vorkommenden vergleichen, um die Eigenschaften von RNA und DNA, die für moderne biochemische Prozesse von entscheidender Bedeutung sind, effektiv zu bestimmen . Diese Arbeit zeigte, dass Wasserstoffbrücken zwischen den Basenoberflächen der Nukleobasen allein möglicherweise keinen ausreichenden Selektionsdruck geliefert haben, um schließlich zu einem Anstieg der Ribose in der Struktur moderner Nukleinsäuren zu führen. Er stellte fest, dass Pentosezucker , insbesondere Ribose, einer Geometrie entsprechen, die erheblich zur helikalen Struktur der DNA beiträgt, indem Basenpaar-Stapelabstände in natürlich vorkommenden Oligonukleotiden optimiert werden. Diese Basenstapel-Wechselwirkungen orientieren und stabilisieren die Basen-Paring-Oberflächen der Nukleobasen (A, G, C, T oder U in RNA) und führen zu den heute bekannten kanonischen Watson-Crick-Basen-Paring- Regeln.

Threose-Nukleinsäure ist ein künstliches genetisches Polymer, das von Eschenmoser erfunden wurde. TNA-Strings, die aus sich wiederholenden Threosezuckern bestehen, die durch Phosphodiesterbindungen miteinander verbunden sind . Wie DNA und RNA kann das Molekül TNA genetische Informationen in Ketten von Nukleotidsequenzen speichern. John Chaput, Professor an der UC Irvine , hat die Theorie aufgestellt, dass Probleme im Zusammenhang mit der präbiotischen Synthese von Ribosezuckern und der nichtenzymatischen Replikation von RNA Indizien für ein früheres genetisches System liefern könnten, das unter primitiven Erdbedingungen leichter hergestellt werden kann. TNA könnte ein frühes genetisches Prä-DNA-System gewesen sein.

Auszeichnungen

Verweise

Externe Links